Гпк метод: Читать онлайн «Гражданское процессуальное право. Краткий курс» – Литрес

Адвокатская монополия как способ борьбы с правовым нигилизмом

18 ноября 2022

АдвокатураАдвокатура, государство, общество

8 ноября 2022 г. Пленум Верховного Суда РФ принял Постановление № 32 «О внесении в Государственную Думу Федерального Собрания Российской Федерации проекта федерального закона “О внесении изменений в отдельные законодательные акты Российской Федерации”», в котором в числе прочего предлагается внести поправки в ч. 2 ст. 49 ГПК РФ, закрепив в ней, что представителями в суде могут выступать адвокаты и иные оказывающие юридическую помощь лица, имеющие высшее юридическое образование либо ученую степень по юридической специальности, как в краевых (областных), кассационных судах, так и в районных, а также по делам, рассматриваемым мировыми судьями.

Читайте также

ВС внесет в Госдуму проект изменений в гражданское процессуальное законодательство

Пленум Верховного Суда принял постановление о внесении в Думу поправок в отдельные законодательные акты РФ, направленных на повышение уровня судебной защиты граждан и организаций, а также унификацию процессуальных норм

08 ноября 2022 Новости

Напомню, действующей редакцией указанной нормы установлено, что адвокаты либо иные лица, имеющие высшее юридическое образование либо ученую степень по юридической специальности, могут быть представителями в суде – за исключением дел, рассматриваемых мировыми судьями и районными судами.

Безусловно, такое предложение о внесении изменений в институт представительства в гражданском процессе оправданно и необходимо. Однако, полагаю, что наличие возможности участвовать в качестве представителя в суде не только у адвокатов, но и у любых иных лиц с высшим юридическим образованием может свести к минимуму положительный эффект от этих изменений, влияющих на качество судебного представительства.

Идея адвокатской монополии возникла из смысла ст. 48 Конституции РФ, в ч. 1 которой указано, что каждому гарантируется право на получение квалифицированной юридической помощи. Суть этого права каждого заключается в гарантии не просто юридической помощи, а именно квалифицированной. При этом далеко не каждое лицо, имеющее высшее юридическое образование, может оказать такую помощь.

Слово «квалификация» произошло от английского «quality» – качество, в смысле степень проявления достоинств.

Большая советская энциклопедия раскрывает понятие «квалификация» как степень и вид профессиональной обученности работника, наличие у него знаний, умений и навыков, необходимых для выполнения определенной работы.

Однако, когда речь заходит о квалифицированной юридической помощи, конкретные критерии, позволяющие отделить ее от неквалифицированной, ни в Конституции, ни в ГПК не установлены.

В то же время в п. 1 ст. 1 Закона об адвокатуре указано, что адвокатской деятельностью является квалифицированная юридическая помощь, оказываемая на профессиональной основе лицами, получившими статус адвоката в установленном Законом порядке, физическим и юридическим лицам в целях защиты их прав, свобод и интересов, а также обеспечения доступа к правосудию. Таким образом, единственный нормативный правовой акт, определяющий, какая конкретно деятельность может называться квалифицированной юридической помощью, – это Закон об адвокатуре.

Более того, согласно п. 3 ст. 1 Закона не является адвокатской деятельностью юридическая помощь, оказываемая:

• работниками юридических служб юридических лиц, а также работниками органов государственной власти и местного самоуправления;
• участниками и работниками организаций, оказывающих юридические услуги, а также индивидуальными предпринимателями;
• нотариусами, патентными поверенными, за исключением случаев, когда в качестве патентного поверенного выступает адвокат, либо другими лицами, которые законом специально уполномочены на ведение своей профессиональной деятельности.

То есть в приведенной норме законодатель отделил понятие квалифицированной юридической помощи (которая может быть оказана только адвокатами) от просто юридической помощи (которую могут осуществить иные лица, имеющие юридическое образование).

Именно для того чтобы отделить квалифицированную юридическую помощь от просто помощи любого юриста, законодатель установил обязанность лица, претендующего на получение статуса адвоката, сдать квалификационный экзамен (ст. 11 Закона об адвокатуре).

В то же время необходимо учесть, что, согласно статистике Минюста РФ, которую привел в 2019 г. Александр Коновалов, в то время занимавший должность министра юстиции, около 40% выпускников юридических факультетов не работают по специальности и лишь 2% из них регулярно практикуют в судах.

Таким образом, любой гражданин, нуждающийся в профессиональном представителе в суде, рискует «нарваться» на такое лицо, которое хотя и имеет высшее юридическое образование и будет допущено судом в качестве представителя в гражданское дело, но фактически не обладает ни необходимым опытом, ни знаниями для оказания квалифицированной юридической помощи. То есть лицо, нуждающееся в оказании правовой помощи, будет, по сути, введено в заблуждение. К сожалению, такие ситуации происходят сплошь и рядом.

Хотя в России не ведется официальный статистики доверия граждан к судебной системе, но, общаясь с людьми, несложно понять, что уровень такого доверия, к сожалению, невысок.

Международная организация World Justice Project ежегодно публикует рейтинг верховенства права в разных странах. В 2022 г. Россия заняла 107 место.

Когда заходит речь о том, почему в обществе сильно развит правовой нигилизм, в качестве причин, как правило, называют либо несправедливость судебных решений, либо их неисполнимость. Однако весомую долю вносит отсутствие профессионального и квалифицированного представительства в суде по гражданским делам – наибольшей из всех категории судебных дел.

По пути адвокатской монополии пошли множество развитых стран, в которых уровень доверия к судебной системе высок. Например, адвокатская монополия распространена почти во всех европейских странах, в том числе Франции и Германии, а также в США, Австралии, Канаде, Новой Зеландии, во всех странах Латинской Америки, в Израиле, Иордании, Ливане, Катаре и Омане.

В Азиатском регионе адвокатская монополия носит абсолютный характер в Республике Корея, Гонконге, Тайване. В Японии министерство юстиции и местная Федерация адвокатских ассоциаций по-разному трактуют ст. 72 Закона об адвокатуре Японии, в которой говорится об адвокатской монополии. Адвокатура распространяет данную норму не только на судебное представительство, но и на работу по сделкам. Более того, консультирование по правовым вопросам без статуса адвоката в Японии является преступлением. Монополия на судебное представительство и консультирование по правовым вопросам существует в Турции, Нигерии, Алжире, Египте, Марокко.

Английская судебная система предполагает разделение адвокатов на барристеров (могут представлять клиентов во всех судах Англии и Уэльса) и солиситоров (занимаются консультированием и подготовкой судебных документов).

Подводя итог, подчеркну, что для борьбы с правовым нигилизмом в обществе и повышения уровня верховенства права в РФ, а также для укрепления веры граждан в возможность судебной системы защитить их нарушенные права и законные интересы считаю необходимым введение полной адвокатской монополии на представительство во всех судах и инстанциях по всем категориям дел.

18 ноября 2022

АдвокатураАдвокатура, государство, общество

Виды альтернативных (примирительных) процедур: понятие, краткая характеристика и условия применения

Конституция Российской Федерации, закрепляя права и свободы, в том числе в экономической деятельности, предусматривает также и способы их защиты, которые могут быть реализованы как посредством внесудебных процедур, установленных законом, так и с помощью правосудия.
Как правило, необходимость в защите возникает тогда, когда, по мнению одного лица, его права и интересы не учтены другим лицом, на что последний высказывает абсолютно противоположное мнение или не реагирует вообще, то есть имеются разногласия или, иначе, конфликт.

А это значит, что любой экономический спор, возникший между хозяйствующими субъектами и переданный правосудию, можно рассматривать как конфликт, который, к тому же, предполагается устранить уже через вмешательство государства, а не только по взаимной воле спорящих.
Однако, не зря говорится, что «всякая ссора красна мировою». Наверное, поэтому, государство, провозглашая значимость и приоритет судебной защиты, допускает использование и предоставляет возможность выбора альтернативных (примирительных) процедур в разрешении экономических споров.
В России на сегодняшний день наиболее распространенными и, к тому же, законодательно урегулированными являются следующие виды альтернативных (примирительных) процедур.
Переговоры – вид примирительной процедуры, посредством которой стороны урегулируют возникшие разногласия непосредственно или при содействии своих доверенных лиц, то есть самостоятельно, без привлечения независимой третьей стороны. Переговоры – одно из наиболее простых, распространенных, эффективных и доступных средств урегулирования конфликтов, в том числе в сфере экономики, так как не влекут дополнительных расходов, для их проведения не требуется какое-либо официальное разрешение, они не представляют риска для сторон и направлены на конструктивное обсуждение предмета спора. Переговоры, будучи формой взаимоотношений сторон, нормативно не регламентированы, однако не лишены правовой основы. Поскольку переговоры в предпринимательской сфере используются достаточно часто, в том числе упоминаются во многих договорах как способ урегулирования возникших разногласий, то их можно рассматривать как акт реализации общегражданских принципов добросовестности и свободы договора или даже как обычай. Соответственно, и для переговоров требуется не так много – предложение одной стороны и согласие другой стороны оперативно разрешить конкретную проблему, обмен мнениями о вариантах разрешения проблемы и выбор одного из них наиболее взаимоприемлемого. Переговоры инициируются и могут проходить в устной и в письменной формах.
Необходимо отметить, что говорить о конкретной проблеме во взаимоотношениях стороны могут через письменную претензию и ответ на нее. Поэтому к разновидности письменных переговоров также относят претензионный порядок, который, ввиду того, что более регламентирован, допустимо считать и самостоятельным видом примирительной процедуры, осуществляемой без привлечения примирителя. При этом претензионный порядок может быть добровольным и обязательным.
К добровольному претензионному порядку стороны, как и к переговорам, прибегают по собственной воле, в отсутствие обязывающего к этому условия в договоре или законе. Обязательный претензионный порядок применяется, если он предусмотрен законом или договором, и состоит в том, что требует от сторон в спорных вопросах, прежде чем обратиться за судебной защитой, принять меры к примирению, а несоблюдение данного порядка влечет неблагоприятные процессуальные последствия. В частности, исковое заявление может быть оставлено без рассмотрения, а также на лицо, нарушившее претензионный порядок, независимо от результатов рассмотрения дела могут быть возложены судебные расходы. Результат переговоров, а равно претензионного порядка, – это как достижение определенных договоренностей, взаимных уступок, в том числе в форме соглашения, так и прекращение попыток самостоятельного примирения.
Однако важно помнить, что окончание переговоров не исключает возможности урегулирования спора, поскольку переговоры в силу универсальности проявляются и в других альтернативных (примирительных) процедурах, проводимых с участием посредника, или даже суда.
Посредничество – один из видов примирительной процедуры, в которой участвуют равноправные субъекты спора на основе сотрудничества, а также нейтральное и независимое лицо (посредник, примиритель), оказывающее помощь в урегулировании конфликта, направленную на достижение субъектами спора взаимовыгодного соглашения.
В настоящее время институт посредничества при разрешении споров выражен в двух формах: медиации и судебном примирении.
Медиация – способ урегулирования споров при содействии медиатора на основе добровольного согласия сторон в целях достижения ими взаимоприемлемого решения.
В отличие от переговоров, которые могут происходить без каких-либо предварительных согласований и регламентаций, медиация уже более серьезная процедура, поскольку осуществляется с привлечением третьего лица.
Следует отметить, что если ранее процедура медиации была возможна только в гражданских делах, то с 25 октября 2019 года она допустима и в спорах, возникших из административных и иных публичных правоотношений.
Заключенное в результате посредничества медиативное соглашение, по сравнению с результатом разрешения споров в судах, для сторон не является обязательным и должно учитываться в дальнейших взаимоотношениях на принципах добровольности и добросовестности. Однако нотариальное удостоверение такого соглашения придаст ему силу исполнительного документа.
Как правило, рассматриваемая примирительная процедура включает следующие этапы:
1) принятие сторонами решения об обращении к примирителю, его избрание и назначение;
2) непосредственно процесс примирения, в ходе которого каждая из сторон знакомит примирителя со своими аргументами в споре, представляет необходимые документы и доказательства, обозначает возможные, по ее мнению, пути выхода из сложившейся ситуации, а примиритель, исходя из полученной информации, определяет меры к налаживанию между сторонами конструктивных взаимоотношений;
3) завершение посредничества (медиации), в том числе посредством так называемой «мировой сделки», что является наилучшим результатом, либо путем прекращения примирительной процедуры, например, по причине ее нецелесообразности, а равно отказа от ее продолжения.
Тем самым, медиация осуществляется при наличии между сторонами соглашения о применении и (или) проведении медиации и при благополучном исходе заканчивается заключением сторонами соглашения об урегулировании разногласий.
Следует отметить, что круг лиц, которые могут выступать в качестве примирителей, весьма широк, поскольку в качестве таковых могут выступать не только юристы, но и психологи, экономисты, иные специалисты. Важно, чтобы примиритель обладал хорошими человеческими качествами и деловой репутацией, пользовался у сторон спора авторитетом, имел необходимые и достаточные опыт и знания и в разрешении конфликтов, и в определенном виде деятельности. Кроме того, осуществлять деятельность медиаторов на профессиональной основе могут также судьи, пребывающие в отставке.
В России возможность обращения к медиации за разрешением конфликтов законодательно урегулирована с 2011 года, когда вступил в силу Федеральный закон от 27.07.2010 № 193-ФЗ (в ред. 26.07.2019) «Об альтернативной процедуре урегулирования споров с участием посредника (процедуре медиации)». В названном законе закреплены общие принципы медиации, условия ее применения, порядок и сроки проведения, порядок выбора и назначения медиатора, а также предъявляемые к нему требования и прочие особенности данной примирительной процедуры.
Вместе с тем, на практике стороны очень часто на стадии конфликта интересов настолько испытывают друг к другу неприязнь, что отвергают всякие предложения другой стороны к урегулированию спора и отправляют спор на разрешение суда.
Для таких сторон Федеральным законом от 26.07.2019 № 197-ФЗ «О внесении изменений в отдельные законодательные акты Российской Федерации» законодателем введена еще одна разновидность посредничества в урегулировании спора — судебное примирение.
Концепция судебного примирения имеет ряд особенностей.
Во-первых, ее осуществляет не судья, в производстве которого находится дело, а специальный судебный примиритель, который назначается из судей, находящихся в отставке.
Во-вторых, в отличие от медиации, где медиатором фактически может выступать любой человек, имеющий высшее образование, в судебном примирении нахождение компромисса в споре контролируется опытным юристом, который обладает значительным опытом разрешения споров в суде и владеет методами содействия примирению сторон на стадии судебного разбирательства.
В-третьих, список судебных примирителей формируется и утверждается Верховным Судом РФ. При этом кандидатура судебного примирителя определяется по взаимному согласию сторон и утверждается определением суда.
В-четвертых, судебное примирение, также как и процедуру медиации возможно использовать в рамках споров, возникающих из административных или иных публичных правоотношений.
Судебный примиритель, может давать сторонам рекомендации относительно возможных путей решения конфликта, изучать документы судебного дела и иные документы, которые стороны по тем или иным причинам не представили суду, но желают, чтобы они были учтены в ходе примирительной процедуры. При этом судебный примиритель не является участником судебного разбирательства и не вправе совершать действия, влекущие за собой возникновение, изменение либо прекращение прав или обязанностей лиц, участвующих в деле.
Таким образом, целью судебного примирения является соотнесение и сближение позиций сторон по делу и выявление дополнительных возможностей для урегулирования спора с учетом интересов сторон. Судебный примиритель помогает сторонам правильно понять и оценить как суть спора, так правовое основание заявленных требований и возражений.
Следует отметить, что ни медиация, ни судебное примирение не предполагают «поиск истины», т.е. определения кто прав, а кто виноват в возникшем между сторонами конфликте. Но помогают сохранить участникам спора (иногда многолетние) деловые отношения, найти пути выхода из ситуации за счет взаимных уступок или признания справедливости требований контрагента.
Результатами примирения лиц, участвующих в деле, могут быть, в частности:
1) мировое соглашение в отношении всех или части заявленных требований;
2) частичный или полный отказ от иска;
3) частичное или полное признание иска;
4) полный или частичный отказ от апелляционной, кассационной жалобы, надзорной жалобы;
5) признание обстоятельств, на которых другая сторона основывает свои требования или возражения;
6) соглашение по обстоятельствам дела;
7) подписание письма-согласия на государственную регистрацию товарного знака.
Из-за характера публичных правоотношений и особенностей их участников, процедуры и результаты примирения в административных делах имею свою специфику и регулируются статьей 190 АПК РФ.

Третейское разбирательство — это процедура разрешения конфликта между сторонами гражданских правоотношений, осуществляемая по соглашению сторон и на основании определенных ими правил посредством принятия обязательного для них решения третьей стороной — третейским судом.
Третейское разбирательство применяется при условии, если между сторонами заключено третейское соглашение.
Данная процедура является альтернативой правосудию ввиду того, что и третейский суд, и государственный суд, руководствуясь законом, принимают обязательное для сторон решение, а также выступает альтернативой примирительным процедурам, поскольку также базируется на соглашении сторон.
При этом все названные процедуры урегулирования споров связаны и взаимозависимы между собой. Так, наличие третейского соглашения или нахождение в производстве третейского суда аналогичного спора в определенных законом случаях могут служить в государственном суде основаниями для оставления иска без рассмотрения. В свою очередь, третейский суд не может рассматривать спор по договору, в котором имеется медиативная оговорка, или в ходе третейского разбирательства стороны приняли решение о применении процедуры медиации. В то же время, разрешение спора в третейском суде имеет преимущества по сравнению с государственным судом, поскольку основывается на принципе конфиденциальности. От переговоров и медиации третейское разбирательство выгодно отличается тем, что для решения третейского суда установлена возможность не только добровольного, но принудительного исполнения на основе выданного государственным судом исполнительного листа.
В 2015–2016 гг. в Российской Федерации проведена реформа системы третейских судов.
Основными правовыми актами, регламентирующими третейское разбирательство в России, являются Федеральный закон от 29.12.2015 № 382-ФЗ «Об арбитраже (третейском разбирательстве) в Российской Федерации» (далее — Закон об арбитраже) и Закон Российской Федерации от 07.07.1993 № 5338-1 «О международном коммерческом арбитраже».
Арбитраж (третейское разбирательство) с местом арбитража на территории Российской Федерации может
либо администрироваться постоянно действующим арбитражным учреждением,
либо осуществляться третейским судом, образованным сторонами для разрешения конкретного спора (ad hoc).
Право на осуществление функций постоянно действующего арбитражного учреждения предоставляется некоммерческой организации актом уполномоченного федерального органа исполнительной власти (в настоящее время — Министерство юстиции Российской Федерации) на основании рекомендации Совета по совершенствованию третейского разбирательства о предоставлении права на осуществление функций постоянно действующего арбитражного учреждения (часть 4 статьи 44 Закона об арбитраже).
Министерство юстиции Российской Федерации осуществляет депонирование правил постоянно действующих арбитражных учреждений (постановление Правительства РФ от 25.06.2016 № 577 «Об утверждении Положения о депонировании правил постоянно действующего арбитражного учреждения») и утверждает перечень иностранных арбитражных учреждений, признаваемых постоянно действующими арбитражными учреждениями, который ведется в электронной форме и размещается в информационно-телекоммуникационной сети «Интернет» на сайте Минюста России (www. minjust.ru) (пункт 4.1 статьи 44 Закона об арбитраже, пункт 53 приказа Минюста России от 20.03.2019 № 45 «Об утверждении Положения о порядке создания и деятельности Совета по совершенствованию третейского разбирательства»).
Согласно части 13 статьи 52 Закона об арбитраже с 1 ноября 2017 г. постоянно действующие третейские суды, не соответствующие требованиям статьи 44 указанного закона и не получившие права на осуществление функций постоянно действующего арбитражного учреждения, не вправе осуществлять деятельность по администрированию арбитража.

Участникам гражданского оборота стоит более внимательно присмотреться и при возникновении спорных ситуаций активнее использовать альтернативные (примирительные) процедуры. Каждая из них имеет определенные преимущества по отношению к правосудию, а в случае неэффективности не исключает его применение.

Измерение молекулярной массы методом ГПХ: SHIMADZU (Shimadzu Corporation)

Добавить закладку

• Калибровочная кривая

• Выбор колонки ГПХ

• Молекулярно-массовое распределение

• Расчет средней молекулярной массы

• Измерение молекулярной массы

• Сопутствующие товары

 

Методы, используемые для измерения молекулярной массы полимеров, включают метод рассеяния света, метод осмотического давления и метод вязкости. Они позволяют получить средние значения молекулярной массы. Однако многие полимеры состоят не из молекул с одной молекулярной массой, а скорее из набора молекул с множеством различных молекулярных масс.
Гель-проникающая хроматография (ГПХ) представляет собой тип эксклюзионной хроматографии (ЭХ). Он в основном используется для измерения молекулярной массы полимерных соединений. Молекулярно-массовое распределение показывает, сколько молекулярной массы содержится в образце, и оно широко используется для контроля качества, чтобы знать разницу в свойствах полимерных соединений.

Рис. 1　Изображение эксклюзионной хроматографии

 

Калибровочная кривая

Рис. 2 Калибровочная кривая

Что касается SEC, молекулы различных размеров текут через колонку, молекулы небольшого размера текут медленно, проникая глубоко в поры в насадочного материала (рис. 1, справа), а молекулы большого размера вытекают из колонки, не проникая в поры (рис. 1, слева). В результате порядок элюирования из колонки более быстрый для более крупных молекул и более медленный для более мелких молекул. SEC — это режим разделения, при котором молекулы просеиваются в зависимости от их размера.
В SEC, как показано на рис. 1, порядок элюирования из колонки быстрее для более крупных молекул и медленнее для более мелких молекул. Калибровочная кривая показывает это соотношение графически. На рис. 2 показана зависимость между временем удерживания (также называемым объемом элюции) и молекулярной массой для SEC. Когда молекулы большего размера, чем определенный размер, разделяют эксклюзионной хроматографией, время удерживания остается таким же, поскольку вещество проходит через поры насадочного материала. Это называется пределом исключения. И наоборот, молекулы меньше определенного размера полностью проникают в поры и имеют тенденцию элюироваться почти в том же положении. Это называется пределом проникновения.
Чтобы получить точное молекулярно-массовое распределение полимерных материалов, необходимо установить такие аналитические условия, чтобы измеряемые полимерные материалы элюировались между пределом исключения и пределом проникновения.

Выбор колонки для ГПХ

При анализе ГПХ элюируемое количество определяется с использованием известного маркера молекулярной массы, и строится калибровочная кривая путем нанесения логарифма молекулярной массы на вертикальную ось и логарифма элюируемого количества на горизонтальная ось (время выдержки) перед анализом неизвестного образца. На рис. 3 показана калибровочная кривая, полученная с использованием серии колонок ГПХ (Shim-pack GPC) и полистирола (ПС) в качестве стандарта.

Колонки для эксклюзионной хроматографии имеются в продаже с группой (серией) различных размеров пор набивочного материала (различные пределы эксклюзионной хроматографии). При выборе колонки следует использовать колонку, способную определять целевой диапазон молекулярно-массового распределения. Когда молекулярно-массовое распределение образца находится в широком диапазоне, из одной и той же серии продуктов выбирают несколько колонок, способных измерять определенный диапазон молекулярно-массового распределения, и они соединяются последовательно. Альтернативно, колонка со смешанным гелем (например, GPC-80 M), который содержит гель с порами разного размера. Колонка со смешанным гелем в основном используется для анализа образцов с неизвестным распределением и образцов с широким диапазоном молекулярной массы в образце.

Рис. 3 Калибровочные кривые для колонок ГПХ с различными целевыми областями молекулярной массы (серия Shim-pack GPC)

Молекулярно-массовое распределение

Для анализа ГПХ форма пика не всегда острая (рис. 4). Широкая ширина пика означает, что молекулярно-массовое распределение образца широкое, а узкая ширина пика означает, что молекулярно-массовое распределение является узким. Каждый пик содержит смесь высокомолекулярных веществ с различной молекулярной массой. Другими словами, молекулярная масса вещества, элюирующегося в ранние сроки даже в виде одного пика, велика, а молекулярная масса вещества, элюирующегося в более позднее время, мала.

Рис.4 Молекулярно-массовое распределение

 

Расчет средней молекулярной массы

Существует несколько методов расчета средней молекулярной массы. Как видно из таблицы 1, физические свойства высокомолекулярных веществ с одинаковой средней молекулярной массой могут различаться, если молекулярно-массовое распределение различно. Эти физические свойства оценивают с использованием испытательной машины, и распределение молекулярной массы, полученное с помощью измерения ГПХ, также считается коррелированным в качестве показателя оценки физических свойств.

 

Таблица 1　Физические свойства различных средних молекулярных масс

Среднечисленный молекулярный вес (Mn)	Прочность на растяжение, ударная вязкость и твердость	Методы определения осмотического давления и давления паров
Средневесовая молекулярная масса (Mw)	Методы определения осмотического давления и давления паров	Светорассеяние и ультрацентрифугные методы
Z-средний молекулярный вес (Mz)	Прогиб и жесткость

Измерение молекулярной массы

ГПХ для анализа гидрофобных полимеров традиционно проводилась с использованием дифференциального детектора показателя преломления (RID), поскольку многие синтетические полимерные соединения не имеют функциональных групп для УФ-поглощения и растворителя для ГПХ подвижная фаза, такая как тетрагидрофуран (ТГФ) и N,N-диметилформамид (ДМФА), поглощает длину волны.

На рис. 5 показаны результаты анализа синтетического полистирола (ПС), полученные с использованием РИД. Среднюю молекулярную массу PS рассчитывали, используя калибровочную кривую, построенную в этих аналитических условиях. В результате среднемассовая молекулярная масса (MW) и среднечисловая молекулярная масса (Mn) составляли прибл. 26000 и ок. 15 000 соответственно.

Рис. 5. Хроматограмма синтетического полистирола (5 г/л, введено 5 мкл)

Родственные

Эксклюзионная хроматография (SEC)

Определение показателя преломления (RID)

 

Сопутствующие товары

 

В чем разница между GPC, SEC и GFC и как начать работу с этой техникой?

Опубликовано: 15 октября 2018 г.

Даниэла Хелд

Колонка

Колонка , Колонка-10-15-2018, Том 14, Выпуск 10

002 Страницы: 2–8

Распределение молярной массы, среднее значение молярной массы и полидисперсность можно определить с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ), эксклюзионной хроматографии (ЭХ) и гель-фильтрационной хроматографии (ГФХ). Это делает этот метод незаменимым для всех ученых, занимающихся контролем качества (КК) и НИОКР, которым приходится работать с большими молекулами. Однако используемые технические термины могут сбить с толку новичков. В этом выпуске «Советы и рекомендации» рассказывается больше.

Распределение молярной массы, среднее значение молярной массы и полидисперсность можно определить с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ), эксклюзионной хроматографии (ЭХ) и гель-фильтрационной хроматографии (ГФХ). Это делает этот метод незаменимым для всех ученых, занимающихся контролем качества (КК) и НИОКР, которым приходится работать с большими молекулами. Однако используемые технические термины могут сбить с толку новичков. В этом выпуске «Советы и рекомендации» рассказывается больше.

Гель-проникающая хроматография (ГПХ), гель-фильтрационная хроматография (ГФХ) и эксклюзионная хроматография (ЭХ) — названия, используемые для описания одного и того же метода жидкостной колоночной хроматографии, необходимого для определения важных свойств макромолекул, также известных как полимеры, биополимеры. , полисахариды или белки. Механизм разделения этих имен одинаков, независимо от используемой аббревиатуры. Однако ученые с разным опытом часто по-разному относятся к этой технике.

Термин ГПХ в основном используется химиками и учеными, работающими с синтетическими полимерами или пластмассами. Многие из этих материалов растворимы только в органических растворителях, поэтому термин ГПХ часто относится к разделению в органических растворителях вообще. Одним из особых нишевых применений является высокотемпературная ГПХ (ВТ-ГПХ), которая требуется для полиолефинов, например полиэтилена и полипропилена. Эти материалы растворяются только в определенных органических растворителях при высоких температурах выше 140 °C, поэтому для их анализа требуются специальные колонки и приборы.

Термин GFC часто используется биологами или учеными, которым приходится очищать или разделять биологические молекулы. Обычно для этого требуется водная подвижная фаза, поэтому термин GFC часто используется для разделения в водных растворителях. Однако существуют разделения в воде, которые также рассматриваются как ГПХ, например, для полиакриловой кислоты, водорастворимого синтетического полимера.

SEC — это название, которое лучше всего описывает хроматографический процесс и, таким образом, включает в себя как GPC, так и GFC. SEC подразумевает, что (большие) молекулы сортируются по их размеру, независимо от используемого растворителя и способа производства или получения макромолекулы.

Стадия разделения по размеру происходит в колонке, заполненной пористыми частицами (неподвижная фаза), и представляет собой процесс, управляемый энтропией. Образец растворяют в растворителе, который также используется в качестве подвижной фазы в хроматографическом процессе, и вводят в колонку. При этом более крупные частицы не могут проникнуть в поры в неподвижной фазе, в то время как более мелкие могут войти и, таким образом, задерживаются на своем пути через колонку. Рисунок 1 иллюстрирует этот процесс.

Истоки SEC можно проследить до 1959, когда Porath и Flodin использовали коммерческие сшитые полидекстрановые гели для разделения макромолекул в водной среде (1). В 1964 году Мур провел первое разделение в органических растворителях с использованием стационарных фаз из сшитого полистирола (2). С тех пор были разработаны новые стационарные фазы на основе полимеров и диоксида кремния, позволяющие оптимизировать разделение в среднеполярных растворителях (3). Высокое разрешение и быстрое разделение достигаются за счет использования оптимизированных размеров частиц (4).

Цели анализа в современных приложениях SEC очень разнообразны и варьируются от очистки до контроля качества и определения взаимосвязей структура-свойство, где определяются молярные массы, состав, разветвление или концевые группы. Широкая применимость и тот факт, что SEC может быть легко автоматизирована, сделали SEC одним из наиболее важных методов измерения свойств синтетических и природных макромолекул.

 

С чего начать внедрение SEC

Специализированное оборудование SEC доступно в виде полных готовых систем, включающих все необходимые компоненты. При наличии оборудования для жидкостной хроматографии (ЖХ) иногда можно преобразовать систему высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) в систему SEC, заменив несколько важных компонентов.

Однако ученые всегда должны помнить о двух важных моментах:

9Растворители 0005 SEC растворяют полимерные материалы. Важно удостовериться, что все компоненты ВЭЖХ (включая все пластиковые трубки, уплотнения, фритты) не подвергаются воздействию или не растворяются в растворителе SEC. Пожалуйста, обратитесь к руководству пользователя, чтобы не повредить оборудование.

• Полиолефины и все материалы, которые растворяются только при более высоких температурах в определенных растворителях, требуют специальных приборов для высокотемпературной обработки.

Если будут использоваться компоненты для ВЭЖХ, потребуются другие колонки. Тем не менее, ученые также должны тщательно изучить требования к насосу, системе впрыска, применяемым параметрам обнаружения и используемому программному обеспечению. Поскольку разделительные колонны являются сердцем любой системы SEC, они будут обсуждаться в первую очередь. Варианты обнаружения, особенности программного обеспечения и другие основные различия между ВЭЖХ и SEC будут приведены ниже.

Рекомендации по колонкам (5)

Выбор колонки является наиболее важной частью успешного анализа SEC, и хотя разработка метода обычно считается легкой (градиенты не используются, в качестве подвижной фазы используется только один растворитель), важно обратите внимание на детали.

Как и колонки для ВЭЖХ, колонки для SEC определяются их размерами (длиной [l] и внутренним диаметром [внутренним диаметром]), размером частиц в колонке (указывается в мкм) и материалом неподвижной фазы. Типичные стационарные фазы SEC изготавливаются либо на основе полимера, либо на основе диоксида кремния. Полярность неподвижной фазы должна быть аналогична полярности образца и растворителя, чтобы обеспечить чистое разделение на основе размера и подавить нежелательные взаимодействия.

По сравнению с колонками для ВЭЖХ типичные колонки для ЭХ имеют больший внутренний диаметр и большую длину. Типичные внутренние диаметры аналитических колонок составляют приблизительно 8 мм. Диапазон внутренних диаметров составляет от 2,1–4,6 мм (полумикро-ЭХ) до 20–40 мм (препаративная ЭХ). Длина варьируется от 150 мм (полумикро) до 250–300 мм (аналитические) или даже 600 мм для некоторых более старых приложений. Как и в ВЭЖХ, размер частиц является одним из факторов, влияющих на разрешение. Чем меньше размер частиц, тем выше разрешение; однако не все размеры частиц применимы для всех применений.

Крайне важным для колонок SEC является размер пор в частицах (часто указывается в единицах Å). Этот размер определяет диапазон разделения по молярной массе. Часто используется не одна колонка SEC, а несколько колонок объединяются в банк колонок (или набор колонок) для увеличения диапазона разделения молярных масс и разрешения.

Время анализа для SEC на одной традиционной аналитической колонке составляет приблизительно 15 минут при типичной скорости потока 1 мл/мин. Если используется больше столбцов, время анализа увеличивается линейно. На рис. 2 представлена ​​типичная хроматограмма, полученная для смеси четырех полистиролов с разными молярными массами. Он также иллюстрирует вклад различных частей колонки в хроматограмму. Белая область, соответствующая чистому разделению по размерам в порах, представляет собой область, где можно определить распределение молярной массы. Молекулы, элюирующиеся в зоне взаимодействия, часто представляют собой небольшие молекулы, такие как добавки или остатки производства. Их можно идентифицировать и количественно определить так же, как и при разделении ВЭЖХ.

 

Детекторы (6)

Для каждой системы SEC требуется как минимум один детектор концентрации. В то время как некоторые встречающиеся в природе макромолекулы (например, белки) могут быть обнаружены с помощью детекторов УФ-видимой области, многие другие макромолекулы лишены хромофоров и поэтому невидимы для детекторов УФ-видимой области и диодных матричных детекторов. Рекомендуется проверить, поддаются ли используемые образцы и калибранты детектированию в УФ-видимой области и достаточно ли существующих возможностей детектирования.

Одно из преимуществ SEC заключается в том, что это изократический метод, позволяющий использовать детектор с универсальным показателем преломления (RI). Этот детектор может обнаруживать все типы образцов и является предпочтительным детектором для подавляющего большинства всех разделений органических веществ методом SEC.

Современные приборы SEC часто оснащены несколькими детекторами в цепи детекторов, так как комбинация этих детекторов придает истинное значение SEC. Мультидетектирование превращает SEC в мощный метод всесторонней характеристики макромолекул. Довольно распространенными дополнениями являются детекторы светорассеяния и вязкости. Можно также применить перенос со спектроскопией или масс-спектрометрией.

Вопросы программного обеспечения

Ученые, занимающиеся макромолекулами, часто ищут очень конкретную информацию. Как правило, им нужны средние молярные массы (часто их легче определить) и распределения молярных масс (7).

SEC является относительным методом и требует калибровки. Процедура калибровки в SEC сильно отличается от ВЭЖХ. Калибровка колонок для ЭХ основана на сопоставлении удерживаемого объема с молекулярной массой. Площадь пика отклика детектора изначально имеет второстепенное значение. Это противоположно процедурам ВЭЖХ, которые основаны на калибровке и присвоении концентрации отклику детектора (интенсивность сигнала, площадь пика).

В то время как сравнения в одной и той же лаборатории не требуют каких-либо специальных процедур в программном обеспечении, уникальные процессы калибровки SEC и определение молярно-массового распределения, безусловно, необходимы. Если необходимо сравнить результаты, полученные в разных лабораториях, или следовать фармакопеям, или определить абсолютные молярные массы и разветвление с помощью надлежащих списков срезов и регистрационных данных, то в стандартных системах хроматографических данных (CDS) часто отсутствуют надлежащие и простые в использовании данные. -Использовать функциональность SEC. Таким образом, для получения результатов необходимо специальное программное обеспечение для ГПХ/ЭХ.

 

О чем следует подумать

Как упоминалось ранее, SEC является изократическим методом. Можно использовать градиентные насосы, но они не дают преимуществ. Изократические насосы подходят для SEC и иногда даже обеспечивают лучшую производительность, поскольку они оптимизированы для обеспечения стабильного потока, а не стабильного градиента. В ВЭЖХ удерживаемый объем пика используется для целей идентификации, и важен стабильный поток. Однако можно допустить небольшие отклонения. В SEC удерживаемый объем используется для расчета молекулярной массы, и соотношение является логарифмическим, поэтому стабильный поток имеет решающее значение. Дегазаторы часто являются полезными аксессуарами, препятствующими образованию пузырьков в насосах.

Типовые отделения колонок для ВЭЖХ предназначены для использования только с предколонкой и 25-см аналитической колонкой для ВЭЖХ и поэтому часто слишком малы для размещения колонок для ЭХ и наборов колонок для ЭХ. Просторное отделение колонки SEC особенно необходимо при использовании растворителей с более высокой вязкостью.

Объемы ввода в SEC могут сильно отличаться от вариантов, предлагаемых существующим автоматическим пробоотборником или ручным инъектором. Объемы 20–100 мкл типичны для аналитических установок SEC. Микроколонки или препаративные колонки используют меньшие или большие объемы.

И последнее, но не менее важное: подготовка проб является проблемой при запуске SEC. Очень часто процесс растворения образца занимает много времени, и ученые должны знать, что очень высокие молярные массы могут быть хрупкими. Ни при каких обстоятельствах нельзя использовать ультразвук, потому что это может разрушить молекулы (8).

Резюме

• ГПХ, ГФХ и ЭХ взаимозаменяемо используются для описания одного и того же метода жидкостной колоночной хроматографии. SEC является наиболее описательным термином, и поэтому ему следует отдать предпочтение.

• Между колонками для ЭХ и ВЭЖХ есть существенные различия. Поры в колонках SEC имеют первостепенное значение. Для достижения достаточного разрешения

• часто объединяют несколько столбцов.

• Можно использовать оборудование для ВЭЖХ. Однако ученым необходимо проверить, могут ли компоненты работать с растворителями SEC и применимы ли существующие детекторы. Кроме того, следует оценить программное обеспечение, чтобы убедиться в наличии процедур калибровки и оценки.

• Полиолефины нельзя анализировать на стандартном оборудовании для ВЭЖХ, но для этого требуется специальное оборудование для HT-GPC.

Ссылки

1. J. Porath and P. Flodin, Nature 183 , 1657 (1959).
2. JC Moore, Journal of Polymer Science A 2 , 835 (1964).
3. P. Kilz, G. Reinhold и C. Dauwe, Proc Intern. GPC Symp 2000 (Уотерс, Милфорд, США, 2001 г.).
4. Е. Ульянченко, Аналитическая и биоаналитическая химия 406 (25), (2014).